柯俊雄原名柯俊良，17歲踏入台灣演藝圈，首部主演電影為1962年台語片《天字第一號》，1965年參演國語片，並成為著名愛情小說家瓊瑤御用男主角，其首部瓊瑤作品電影《啞女情深》成為經典。七十年代興起黑社會題材電影，柯俊雄演出《上海大亨》及《職業殺手》等，大哥形象深入民心。1968年憑電影《寂寞的十七歲》榮膺第14屆亞洲影展最佳男主角，是該獎項首位台灣影帝，1974年憑《英烈千秋》再封亞太影帝，1979年及1999年分別憑《黃埔軍魂》及《一代梟雄：曹操》膺金馬影帝。

熱愛演戲的他對政壇一樣關心，2004年由國民黨提名當選立委，2008年連任失敗淡出政壇，晚年在台灣拍電視劇《廉政英雄》、《父與子》及《風水世家》，又跟王羽成立「台北市武術指導技藝從業人員職業工會」。